郑程程有个庶出的妹妹叫郑小玉,她的娘亲是江湖女子,早些年被郑老爷所救,为报恩便嫁入了郑家,然而毕竟是江湖女子,受不了大家族的规矩,郑小玉的娘亲才生下郑小玉后不久便郁郁寡欢而离世了,因此郑小玉自小便被外公接到了药王谷带大,因此郑小玉也甚少回郑府,她专心修研医术,很快便精通了医理,一时之间,在江湖上名声大噪,这个时候,郑老爷想到了她,便派人把她给接了回来,为郑程程诊断。
郑小玉与她娘亲不同,她虽然自幼学习医理,然而她更感兴趣的却是毒药,外加上当时身为药王谷长老的外公的宠溺,她更是骄纵蛮横,跋扈嚣张不可一世。她本不想来,但是又想见见这位名动江南道的只有小时候见过面的姐姐,于是才欣然前往。
郑小玉一来到郑家便被郑老爷带去了岳家为郑程程诊治。两姐妹